檢測器發(fā)展簡史

檢測器的發(fā)展與下兩方面的發(fā)展是密不可分的。一是氣相色譜柱的發(fā)展，二是其他學(xué)科和技術(shù)的發(fā)展。

1952年James和Martin提出氣液相色譜法，同時(shí)也發(fā)明了第一個(gè)氣相色譜檢測器.、這是一個(gè)接在填充柱出口的滴定裝置，用來檢測脂肪酸的分離。用滴定溶液體積對時(shí)間作圖，得到積分色譜閿。以后，他們又發(fā)明了氣體密度天平。1954年Ray提出熱導(dǎo)計(jì)，開創(chuàng)了現(xiàn)代氣相色譜檢測器的時(shí)代。此后至1957年，是填充柱、TCI)的年代。

1958年Golay首次提出毛細(xì)管柱，同年，Mcwillian和Harley同時(shí)發(fā)明了FID,Lovelock發(fā)明了氬電離檢測器（AID),使檢測器的靈敏度提高了2?3個(gè)數(shù)量級.
20世紀(jì)60和70年代，由于氣相色譜技術(shù)的發(fā)展，柱效大為提高，環(huán)境科學(xué)等學(xué)科的發(fā)展，提出了痕量分析的要求，又陸續(xù)出現(xiàn)了一些高靈敏度、高選擇性的檢測器。如1960年Lovelock提出電子俘獲檢測器（ECD);1966年Brody等發(fā)明了FPD;1974年Kolb和Bischoff提出了電加熱的NPD;1976年美HNU公司推出了實(shí)用的窗式光電離檢測器（PID)等。同時(shí)，由于電子技術(shù)的發(fā)展，原有的檢測器在結(jié)構(gòu)和電路上又作了電大的改進(jìn)。如TCD出現(xiàn)了恒電流、恒熱絲溫度以及恒熱絲平均溫度檢測電路；ECD出現(xiàn)恒頻率變電流、恒電流脈沖調(diào)制檢測電路等，從而使性能又有明顯提高。
20世紀(jì)80年代，由于彈性石英毛細(xì)管柱的快速廣泛應(yīng)用，對檢測器提出了體積小、響應(yīng)快、靈敏度高、選擇性好的要求，特別是計(jì)算機(jī)和軟件的發(fā)展，使TCD、FID、ECD和NPD的靈敏度和穩(wěn)定性均有很大提高，TCI)和ECD的池體積大大縮小。同時(shí)，出現(xiàn)了化學(xué)發(fā)光檢測器（CLD),以及一批用于化合物的組成和結(jié)構(gòu)分析的聯(lián)用檢測器，如傅里葉變換紅外光譜^下識^質(zhì)量選擇檢測器（MSD)和原子發(fā)射檢測器（AED)開始逐漸成為~常規(guī)使用的檢測器。

進(jìn)入20世紀(jì)90年代，由于電子技術(shù)、計(jì)算機(jī)和軟件的飛速發(fā)展使MSD生產(chǎn)成本和復(fù)雜性下降，以及穩(wěn)定性和耐用性增加，從而成為
最通用的氣相色譜檢測器之一。其間出現(xiàn)了非放射性的脈沖放電電子俘獲檢測器（PDECD)、脈沖放電氦電離檢測器（PDHID)和脈沖放電光電離檢測器（PDPID)以及集此三者于一體的脈沖放電檢測器(PDI)h1992年Amirav提出脈沖火焰光度檢測器（PFPD),4年后，美Varian公司推出了商品儀器，它比通常FPD靈敏度高100倍。

為了提髙高效液相色譜（HPLC)和超臨界流體色譜（SFC)的檢測靈敏度和選擇性，將某些氣相色譜檢測器應(yīng)用于這些領(lǐng)域，也是氣相色譜檢測器發(fā)展的內(nèi)容之一，

據(jù)報(bào)道，現(xiàn)有氣相色譜檢測器約50余種。根據(jù)LChmmatogr.Scl每年刊載世界各公司的色譜儀器指南對1979?1998年20年間其中12年的數(shù)據(jù)，統(tǒng)計(jì)各氣相色譜檢測器的種類及其生產(chǎn)廠商數(shù)最，按廠商數(shù)罱對檢測器排名次如下。前十二名依次為：TCD,FID，ECI),FPD,NPD,PID,MSD,FTIR，氦電離檢測器（HID)，電導(dǎo)檢測器(ELCD),CLD和AED。十二名以后為其他檢測器。形成此名次的大體過程如下。
1.    TCD和FID—直是互為第1、2位，它們是二個(gè)應(yīng)用最廣的檢測器。

2.    ECD和FPD基本上相互穩(wěn)居3、4位。

3.    1983年以前該指南中還無NPD商品檢測器報(bào)道，1985年開始報(bào)道就占第七位，20世紀(jì)80年代末90年代初其名次曾一度超過ECD和FPDePID在1988年以前還處于10位以后，1988年一躍成第六位。現(xiàn)NPD和PID基本上處于5、6位。

4.    MSD和FTIR原在第5、6位，20世紀(jì)80年代末至今為第7、8位。

5.    HID20年基本保持僅次于上述檢測器的地位，在第8、9位之間。

6.    ELCD和CLD于20世紀(jì)80年代末開始進(jìn)入10位之內(nèi)，現(xiàn)基本上處在第9?1〗位。

7.    AED20世紀(jì)90年代開始步入商品檢測器，基本上處于第12位。該檢測器生產(chǎn)商雖少，但近年得到廣泛應(yīng)用，是最常用的檢測器之一。

8?其他檢測器20世紀(jì)70年代末至80年代初還處于7?10位
的放射檢測器、氬電離檢測器、庫侖檢測器和超聲檢測器，80年代中至今已退至其他類。12位以后的還有：表面電離檢測器、離子遷移率檢測器、氣體密度天平、熒光檢測器、火焰紅外發(fā)射檢測器等。其中表面電離和離子遷移率檢測器已表現(xiàn)出較好的發(fā)展前景。