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氰化鍍鋅

2363 人參與  2013年01月18日 00:59  分類 : 電鍍技術(shù) 電鍍工藝 電鍍設(shè)備  評論

氰化鍍鋅層結(jié)晶細致、與基體結(jié)合力好、耐蝕性高;鍍液分散能力和深鍍能力好;活化能力、抗雜質(zhì)能力強、穩(wěn)定性高、工藝范圍寬;同時,槽液的強堿性有較好的除油作用,對前處理要求不高。但鍍液劇毒(0.39氰化鈉即可致命),嚴重污染環(huán)境,因此必須加強生產(chǎn)管理,對操作人員加強教育和崗前培訓(xùn)。同時應(yīng)注意鍍液回收和廢水處理,在工藝允許的情況下,盡可能采用無氰鍍鋅工藝。
(1)氰化鍍鋅電極過程
氰化鍍鋅溶液中,鋅與氰化鈉、氫氧化鈉形成絡(luò)合物,即
ZnO+4CN一+20H一+3H20→[Zn(CN)4]2一+2[Zn(0H)4]2一
現(xiàn)在理論一般認為,氰化物主要起穩(wěn)定鋅酸鹽作用,同時也起添加劑作用,增加陰極極化,而主要不起絡(luò)合作用,尤其在中低氰鍍鋅中,更是如此。因此認為氰化鍍鋅溶液電鍍時陰極主反應(yīng)為

氰化鍍鋅

(2)氰化光亮鍍鋅工藝規(guī)范
根據(jù)配方中氰化鈉含量,氰化鍍鋅分為高氰、中氰、低氰和微氰4種類型。目前,高氰鍍鋅已很少使用,微氰應(yīng)用也較少,一般采用中氰或低氰。由于低氰鍍鋅具有高氰鍍鋅的所有優(yōu)點,而且電流效率提高約5%,維護費用降低24%左右,廢水處理費降低1/4~1/2,因此尤以低氰使用最普遍,而且近年來國內(nèi)開發(fā)了多種氰化鍍鋅光亮劑,可獲得高光亮的鍍層。

氰化鍍鋅典型基礎(chǔ)配方

氰化鍍鋅

氰化鍍鋅工藝規(guī)范

氰化鍍鋅

①濟南魯宏電鍍廠專利配方。
注:光亮氰鋅-92、氰鋅-96為武漢風(fēng)帆技術(shù)公司產(chǎn)品;光亮氰鋅一94、氰鋅-95A為上海永生助劑廠和錢橋助劑廠聯(lián)合研制。
2)鍍液的配制
配制氰化物鍍液一定要按照毒物安全操作規(guī)范,戴好防護用品,同時開啟通風(fēng)裝置,以防中毒。
首先,將計算量的氫氧化鈉和氰化鈉倒入槽中,加總體積1/4左右的水,充分攪拌溶
解;將計算量的氧化鋅調(diào)成糊狀,在不斷攪拌下慢慢加入熱槽液中,攪拌至完全溶解;稀釋至總體積,加入硫化鈉,攪拌10min,讓其充分反應(yīng),除去重金屬雜質(zhì);按使用說明書要求加入光亮劑,充分攪勻;用0.5~1A/dm2的低電流密度電解處理3~4h,試鍍合格后即可投入生產(chǎn)。
3)鍍液組成和工藝規(guī)范的影響
①氧化鋅提供鋅離子的主鹽,其含量與游離氰化物及氫氧化鈉濃度有關(guān)。如果鋅離子濃度高,游離氰化鈉與氫氧化鈉濃度低,鍍層必然粗糙;另外,鋅離子濃度還與鍍液溫度有關(guān),槽液溫度高的夏季或沒有降溫裝置的滾鍍槽,溫度容易上升,宜采用較低的鋅離子濃度,以增大濃差極化,保證鍍層光澤度和鍍液的分散能力。因此在表4-2的工藝規(guī)范中,應(yīng)根據(jù)季節(jié)適當調(diào)整,冬天取上限,夏天取下限,春秋取中間值。
②氰化鈉 高、中氰鍍液中氰化鈉是主絡(luò)合劑,在低氰鍍液中氰化鈉的存在對改善鍍液

和鍍層性能起著重要作用。歸納起來,氰化鈉在鍍液中起三種作用,即絡(luò)合、導(dǎo)電和電極活化作用。所以鍍液中游離氰化鈉濃度提高,鍍液分散能力提高,陰極極化增大,結(jié)晶細密,厚度均勻,還能增強鍍層結(jié)合力,所以氰化鈉可作為改善鍍層質(zhì)量的介質(zhì)。氰化鈉也是一種很好的導(dǎo)電鹽,增加了鍍液導(dǎo)電能力,在降低槽電壓同時,也改善了鍍液的分散能力和深鍍能力。氰化鈉對陰極或陽極來說,都是良好的活化劑。在陰極上,工件入槽后產(chǎn)生的大量新生態(tài)的氫氣,是非?;顫姷倪€原劑,氫氣的逸出,既起到了機械攪拌作用,又使附于工件表面上的油脂除去,同時,,新生態(tài)的氫還可將工件表面存在的氧化物除去。因此如果前處理質(zhì)量不高,會看到陰極上有大量氫氣逸出。氰化鈉也是良好的陽極活化劑,能防止陽極鋅板的鈍化。少量氰化鈉的存在,對重金屬雜質(zhì)有絡(luò)合作用,可防止其干擾,鍍層純度高、耐蝕性強。因此氰化物具有多種作用,要尋找其替代品具有一定難度。
③氫氧化鈉氫氧化鈉在氰化鍍液中也是一種良好的絡(luò)合劑,但其絡(luò)合能力小于氰化鈉;氫氧化鈉是一種很好的導(dǎo)電介質(zhì),其導(dǎo)電作用強于氰化鈉;同時氫氧化鈉也是鋅陽極的去極化劑,提高氫氧化鈉含量,可防止陽極鈍化。因此,中、高氰鍍液中如果氫氧化鈉濃度低于70g/L,電流效率則小于30%,鍍層烏暗發(fā)灰,這是因為Zn(CN)42-轉(zhuǎn)化為Zn(OH)42一,在電極上轉(zhuǎn)化為Zn(OH)2放電;在低氰鍍液中氫氧化鈉是主絡(luò)合劑,其含量與堿性鋅酸鹽鍍鋅相當,NaOH:Zn=8~10為宜,如果含量太高則電流效率下降,甚至形成海綿狀鍍層,陽極溶解快,鋅濃度升高,造成生產(chǎn)效率下降。同時氫氧化鈉還有減少氰化物水解的作用。
④氰化鍍鋅光亮劑 以鍍鋅作防護一裝飾性鍍層的小五金件等,要求鍍層光亮平滑;同時,為保護環(huán)境,普遍采用低鉻或超低鉻鈍化,為此國內(nèi)外開發(fā)了一批氰化鍍鋅通用光亮劑,如氰鋅-96、氰鋅-94、CKZ-840等。

氰化鍍鋅光亮劑可分為無機和有機兩大類。
無機光亮劑主要是硫化鈉和多硫化鈉,添加量為0.5~2.0g/L,每次添加0.1~0.2g/L為宜,但低氰或微氰鍍液要少加,甚至不加。硫化鈉加入后,起到光亮作用,使鍍層結(jié)晶細致;同時硫化鈉還能與銅、鉛等雜質(zhì)生成沉淀,凈化槽液。近幾年國內(nèi)外報道的無機添加劑還有鎳鹽、鉆鹽、鉬鹽、三價鉻以及碲鹽和某些稀土元素,這些元素的加入能提高鍍層抗蝕性能,但必須嚴格控制加入量,否則將產(chǎn)生鍍層粗糙發(fā)黑、難以鈍化等問題。
有機光亮劑有高分子化合物,如明膠、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺等;有芳香醛和雜環(huán)化合物,還有最近開始使用的植酸等。但性能優(yōu)越的氰化鍍鋅光亮劑多是組合型的,即不再使用單體,而是用兩種或兩種以上的化合物加成或縮聚,如采用雜環(huán)化合物(咪唑、煙酸)與環(huán)氧氯丙烷縮聚等,反應(yīng)式為

氰化鍍鋅

雜環(huán)化合物與環(huán)氧氯丙烷的加成物在氰化鍍鋅中壽命較長;植酸是一種很好的電鍍添加劑,在堿性鋅酸鹽鍍鋅中甚至可以替代部分氰化鈉。氰化鍍液中,加入0.1~0.2g/L的植酸,再配以季胺化的聚乙烯亞胺、芳香醛或雜環(huán)化合物,能形成一種良好的光亮劑。
⑤陰極電流密度 陰極電流密度與鍍液含氰量、溫度、槽液中離子濃度等有關(guān)。低氰鍍液電流密度范圍比中、高氰化鍍液要窄一些,生產(chǎn)中選用l~3A/dm2;鍍液溫度高,電流密度可適當提高,反之要降低;槽液濃度高,電流密度也高;槽液有攪拌或電源有周期換向時,電流密度可開大。電流密度低,沉積速度慢,容易出現(xiàn)陰陽面,光澤欠佳;電流密度過高,凸出部分易燒焦。
⑥溫度 底于10℃,鍍渡屯導(dǎo)率和允許也流密度降羝,沉積速度渡熳,高于4D℃,氧
化鈉易分解,光亮裁和氰化鐓消耗增多,陰極極化降低,結(jié)晶粗糙.
⑦電流周期換向氰化鍍鋅采用周期換向電流(簡稱PR電流)時,可以加大電流密度,使

鍍層均勻、結(jié)晶細致、光亮度增加,還可以降低槽液中游離氰化鈉含量,分解減少;同時由于周期換向,使陽極得到活化,即使在氰化鈉含量較低時,陽極也不易鈍化。一般換向周期可采用陰極:陽極=15:2。
⑧陽極正確選擇陽極是減少鍍液故障的關(guān)鍵,根據(jù)鋅板純度,應(yīng)該選用0號鋅(純度99.995%)或1號鋅(純度99.95%),低于這兩種牌號的鋅不能使用。壓延鋅比鑄造鋅陽極的雜質(zhì)少,而且溶解性能好。陽極電流密度以l~2A/dm2為宜,高于2A/dm2陽極易鈍化。為增大陽極面積可采用不溶性陽極如鋼板或鍍鎳鋼板作為輔助陽極,但在停鍍時間長時,輔助陽極要提出,因為掛在同一極桿上的鋅和鐵會產(chǎn)生原電池腐蝕,鋅溶解加快,導(dǎo)致鍍液中鋅離子濃度升高。
⑨雜質(zhì)影響及排除 氰化鍍鋅液中由于CN~的絡(luò)合能力,使部分雜質(zhì)被絡(luò)合,干擾能力下降。常見的干擾離子主要是Cu2+、Pb2+及Cr6+等。Cu2+的主要來源是陽極鉤和陽極棒上的銅綠落到槽液產(chǎn)生化學(xué)溶解,其影響是使鍍層在硝酸出光后產(chǎn)生霧狀或在低電流密度區(qū)鍍層發(fā)黑,一般其含量應(yīng)低于0.2g/L;Pb2+雜質(zhì)主要是陽極帶入的,它可使陰極電流效率下降,鍍層在鉻酸鹽鈍化后出現(xiàn)黃色斑跡,其含量應(yīng)低于0.04g/L;Cr6+是危害較大的雜質(zhì),能影響鍍液深度能力、降低電流效率。
Cu2+、Pb2+雜質(zhì)可以加入0.5~1g/L的硫化鈉,使之生成硫化物沉淀;或通過瓦楞鐵板,以0.1~0.15A/dm2低電流密度電解處理;Cr6+可先用保險粉進行還原處理,使其形成體積較大的氫氧化鉻沉淀,過濾除去。
現(xiàn)在也有一些商品純化劑,其組成主要是鋅粉和一些還原劑,該類物質(zhì)在去除金屬雜質(zhì)同時,還能吸附部分光亮劑分解物。

(3)氰化鍍鋅常見故障及解決方法

氰化光亮鍍鋅故障及解決方法

氰化鍍鋅

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