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電鍍技術(shù)簡介

1667 人參與  2012年07月17日 18:02  分類 : 電鍍技術(shù) 電鍍工藝 電鍍設(shè)備  評論

自從人類從石器時代進(jìn)入銅器和鐵器時代,表面防腐和鍍飾的需要便伴隨而生。鐵
器煉鑄和加工技術(shù)的進(jìn)步,使鐵制器件的性能不斷提高。然而,易銹的表面和迅速晦暗
的外觀,自然會迫使人們?nèi)ふ冶砻娓男缘牧挤健?
中華文明在其漫長的發(fā)展過程中對于使用金屬及其表面的涂鍍和修飾工藝做出了杰
出的貢獻(xiàn)。歷年的考古發(fā)現(xiàn)證明了我國古代在這方面的許多偉大發(fā)明。發(fā)掘出的文物不
僅反映出先民早期的創(chuàng)造和發(fā)現(xiàn),而且證明已有許多工藝實際上在歷史的長河中通過代
代相傳、沿襲使用并從而不斷地有所發(fā)展。在武器、器皿等的涂鍍和修飾方面,其工藝
的精湛與應(yīng)用的廣泛,領(lǐng)先于國外數(shù)百年而有的甚至領(lǐng)先近兩千年。
考古發(fā)掘表明,我國早在六千年前已發(fā)現(xiàn)銅,而在五千年前的新石器時代就已有紅
銅器物,青銅器具的歷史也有四千多年。青銅時代的金屬技藝就達(dá)到了很高的水平。距
今三千多年前的商代,便有熱鍍錫出現(xiàn),殷墟研究表明,商代已開始用隕鐵,而春秋時
期已經(jīng)流行煉鐵。隨后鎏金銀、鋈白金等便已普遍使用。到了戰(zhàn)國,就有烤藍(lán),防銹性
能出色。關(guān)于烤藍(lán)(氧化)、鎏、鋈(鍍)等,張子高先生曾用現(xiàn)代分析方法做過考證。
表面精飾和用做鍍前準(zhǔn)備的脫脂、酸洗、機(jī)械磨光和拋光工藝,我國古代也達(dá)到了
很高的境界。早在新石器時代,出土的器件就有磨光的痕跡。大量出土的秦俑,實際制
作時已采用了機(jī)械磨拋光。西漢時期的銅鏡更是至今負(fù)有盛名,古代在《淮南子》中就
見有所描述。利用氧化鐵做磨料的拋光技術(shù),宋代已很廣泛,這不僅早于國外數(shù)百年,
而且這種技藝至今仍在使用。酸洗作為鍍前的清理,在古代也是必不可少的工作。漢代
的《神農(nóng)本草經(jīng)》也提到過堿灰的作用。
生銹的記述,始見于唐代,說明我們祖先很早就已開始與腐蝕作斗爭。為了改善和
提高器件的性能,從戰(zhàn)國開始就進(jìn)行淬火,而南北朝便應(yīng)用了化學(xué)熱處理(滲鍍),并
從而采用了燒藍(lán)(熱氧化)防護(hù)。這個時期與鐵器相關(guān)的燒、鍛、淬、滲、涂、鍍均已
成熟運(yùn)用。北宋沈括的《夢溪筆談》以及明代宋應(yīng)星的《天工開物》都很詳細(xì)地對當(dāng)時
的技藝做了描述。例如鐵器的氧化裝飾與防護(hù),表面可以做到“黑黃蒼赤”等表面不同
的顏色。
水溶液處理,應(yīng)當(dāng)說也是我國古代的一大發(fā)明。甚至從漢代的本草經(jīng)到后來的《本
草綱目》都描述過鐵的置換法鍍銅。這種方法實際上已發(fā)展成早期的一種煉銅方法,也

是一種水冶的開端。因此,用水溶液來處理和鍍覆金屬鍍層,也是我們祖先的偉大創(chuàng)
造。
在水溶液鍍覆過程中使用外電流,就需要等到原電池的發(fā)現(xiàn)和運(yùn)用。與此相聯(lián)系的
便是((伯德)最早發(fā)現(xiàn)的在鉑電極上沉積出渣狀殼層。實際上這種圍繞水
溶液電解的研究,隨著) (伏打)電堆即原電池的發(fā)現(xiàn)便迅速發(fā)展起來。(法拉第)在發(fā)表了著名的電解定律,通過這些定律闡明電鍍過程賴
以形成的物理化學(xué)基礎(chǔ)。隨后,(肖爾)申請了第一個商業(yè)專利。年
本生)沉積出鉻,而后(杰舍)在 年宣布用鉻酐溶液鍍出鉻層。
至此,水溶液電沉積可能的商業(yè)應(yīng)用便已略露端倪。于是,從年就首先出
現(xiàn)商業(yè)化的鍍鎳。而! 世紀(jì)年代以后由于直流發(fā)電機(jī)的開發(fā),更大大地促進(jìn)了實際
電鍍生產(chǎn)的發(fā)展。
現(xiàn)代的 (瓦特)鍍鎳年才開始,而 則申請了光亮鎳的早期專利并
使之商業(yè)化。鍍鉻投產(chǎn)的報道見于(斯瓦爾茨),繼之,年就有人改良提
出可用氟硅酸來對鍍鉻過程加速。
隨著不斷的發(fā)明和改良,電鍍技術(shù)便迅速發(fā)展成為一種廣泛應(yīng)用的技藝。早期的電
鍍層更多地集中應(yīng)用在外觀裝飾方面,特別是用來節(jié)約貴金屬。例如銅制首飾和工藝品
的鍍金銀,也包括用銅電鑄復(fù)制一些藝術(shù)品和徽章等鍍以金銀來制作仿制品。
鐵件的鍍鎳鉻和拋光等工藝技術(shù)的進(jìn)展,使電鍍層作為裝飾與防護(hù)層的應(yīng)用逐漸推
廣到日常生活的層面。日用工藝品以至后來的自行車、汽車等規(guī)模與量產(chǎn)的出現(xiàn),使電
鍍層迅速為廣大的消費(fèi)者所認(rèn)知。戰(zhàn)爭,特別是兩次世界大戰(zhàn)對工程鍍層的需求,不僅
促進(jìn)了電鍍技術(shù)的水平大幅提高,而且也奠定了電鍍工藝作為生產(chǎn)線上必不可少的環(huán)節(jié)
和普遍的工程應(yīng)用的基礎(chǔ)。
實際的生產(chǎn)需要和日益提高的質(zhì)量要求,迫使經(jīng)驗性的電鍍手藝要以近代科學(xué)為指
導(dǎo)。 年 (布盧姆)和 (霍格勃姆)出版了被譽(yù)為經(jīng)典或里程碑的論
著,便將電鍍從一種經(jīng)驗性的手藝正式納入了科學(xué)和工程技術(shù)的軌道。
電鍍工藝在其發(fā)明的初始階段,實際上是伴隨著電流的發(fā)現(xiàn)而發(fā)生和發(fā)展。法拉第
定律的提出,闡明了電解過程基本的質(zhì)和量的關(guān)系,從而規(guī)范了過程的基本規(guī)律。但
是,電鍍工藝終究是一種工程應(yīng)用性的技術(shù),獲得實用而優(yōu)良的鍍層是這種工藝的根本
目的。因此,為了取得實際可用的鍍層,便不僅需要知道鍍層的具體量和品種,還必須
能控制沉積物的品質(zhì),使其達(dá)到能用的水平。
早期的生產(chǎn),對電鍍過程的科學(xué)規(guī)律知之不多,僅能依靠探索試驗和總結(jié)實際經(jīng)驗
來指導(dǎo),所以整個技術(shù)還只能說是停留在手藝性的階段。
(吉布斯)熱力學(xué)和 (奈恩斯特)方程的提出,令化學(xué)和電化學(xué)的發(fā)展
有一個飛躍。電鍍是電解過程的一種應(yīng)用,很自然會與電化學(xué)研究有密切的聯(lián)系。早期
的電鍍電化學(xué)研究,便多引用電極電位和極化的概念。通過這類的研究,A1 世紀(jì)的前
51 年在探索電極極化影響方面做了大量的工作。
40年代以后, (弗魯姆金)、 (勃克利斯)和 (康威)等人
引入了電極過程動力學(xué)的許多新概念,這不可避免地影響電鍍的研究。在這一進(jìn)展過程
中,對電極過程特別是界面過程和成模機(jī)理的研究,提出和探討了電極表面上電結(jié)晶的
規(guī)律,并和一般的結(jié)晶過程理論聯(lián)系起來。
二戰(zhàn)期間和戰(zhàn)后,由于機(jī)械制造特別是軍事工業(yè)的迫切需要,電鍍開始大規(guī)模地進(jìn)
入工程應(yīng)用的領(lǐng)域。對鍍層的特性迫切需要較為深刻的認(rèn)識,于是大量的工作測定和研
究了電鍍層的力學(xué)、理化和諸多工程特性;以及鍍層和基體材料間的關(guān)系;硬度、防
腐、摩擦等等性能的形成和變化;導(dǎo)致表面應(yīng)力、疲勞、氫脆、熔脆等種種副作用的機(jī)
制和影響等等。
宏觀的研究對許多鍍覆過程和鍍層特性的探討往往遇到局限。年代以后,電鏡
和結(jié)構(gòu)分析等的出現(xiàn)彌補(bǔ)了單純的金相和力學(xué)測試的不足,提供了對鍍層深入探討的新
穎手段。特別是在 年代以后,鍍層微觀結(jié)構(gòu)的研究工作大量開展,提出了許多新的
觀點(diǎn)。各種譜儀的出現(xiàn),更方便了對沉積鍍層的認(rèn)識。這樣一來,對電鍍過程的探討和
進(jìn)一步發(fā)展。從實際需要和可用手段兩方面來說,已經(jīng)從一個單純的電化學(xué)問題脫胎而
成綜合多種學(xué)科和應(yīng)用廣泛手段的一個新的工程領(lǐng)域。
從電流通過流體介質(zhì),在電極與溶液的界面上反應(yīng)形成新的固相結(jié)構(gòu)這一特定現(xiàn)象
出發(fā)。如何運(yùn)用更多更新的生產(chǎn)和鑒定技術(shù)使之能夠提供嶄新的機(jī)會便成為電鍍工作的
一個主要命題。理論上,可用于被沉積物質(zhì)擴(kuò)散和界面反應(yīng)和沉積的介質(zhì),并不應(yīng)僅僅
限于水溶液。非水和混合介質(zhì)、熔鹽和固態(tài)電解質(zhì)均可能提供在界面上沉積的條件。電
位、化學(xué)位和由各種場強(qiáng)驅(qū)使的輸運(yùn)過程都可能造成類似的沉積。界面上聚集的模層也
不一定限于金屬原子的結(jié)晶,可以是合金、非金屬、復(fù)合材料、表面反應(yīng)和轉(zhuǎn)化產(chǎn)物、
化合物和高分子材料等等。發(fā)生反應(yīng)的表面也不限于陰極表面,陽極表面的反應(yīng)同樣可
以運(yùn)用。因此,電鍍過程不應(yīng)單純地理解為陰極表面鍍以金屬鍍層,而是在這一領(lǐng)域中
實際存在有廣泛應(yīng)用的許多可能性。電鍍已是表面工程的一種重要手段,其基本優(yōu)點(diǎn)是
設(shè)備和監(jiān)控相對簡單,制件不限材料和形狀大小,工藝程序柔性好,加工速度快而成本
低,很適合大量流水生產(chǎn),同時也能用小槽或涂刷等方法專門加工少數(shù)對象。
電鍍過程主要是在介質(zhì)內(nèi)電場的影響下,粒子在界面上轉(zhuǎn)化并排列的過程。這種排
列在納米尺度內(nèi)發(fā)生,可以是無序的,也可以形成有序的結(jié)構(gòu)。在這里,各種沉積條件
和參數(shù)便制約和促成了這種排列或堆積的過程。這個過程,既可以宏觀地大面積地迅速
覆蓋,也可以受控使之有序。于是,電鍍過程便不僅僅是籠統(tǒng)地鍍一層以求裝飾或防
護(hù),而是提供了一種制備特定材料或結(jié)構(gòu)的方法。因此,將監(jiān)控的效果推向原子級別,
便有助于構(gòu)成特定設(shè)計和結(jié)構(gòu)的沉積材料。
建立近代電鍍生產(chǎn)的小工場或作坊,國內(nèi)起步也不晚。早在12 世紀(jì)末就有國外技
師引入當(dāng)時稱之為《電氣鍍金》即各種電鍍的國外工藝,從當(dāng)時所謂從事洋務(wù)的工廠開
始,進(jìn)行各種實用的生產(chǎn),并逐步建立了一些小的裝飾工場,也有介紹有關(guān)技術(shù)的小冊
子出版。到了20世紀(jì)40年代,工業(yè)比較發(fā)達(dá)的城市如上海、天津、武漢、廣州等地的電鍍工廠都已形成規(guī)模。各類商品的裝飾和防銹用的電鍍層的應(yīng)用已相當(dāng)廣泛,并且也
已運(yùn)用了工程性的鍍鉻和鍍鎳、銅。
較大規(guī)模的電鍍工業(yè)化生產(chǎn)始于解放后的!" 年代。特別是當(dāng)時前蘇聯(lián)援建的 項重點(diǎn)項目的建設(shè),隨著產(chǎn)品需要都設(shè)置了現(xiàn)代化的電鍍車間或有關(guān)工段,生產(chǎn)工藝也
遵循科學(xué)的工藝規(guī)程。這個時期的工藝,基本上由解放前的購用英國開寧 等大公司的材料和工藝以及手藝師傅的傳統(tǒng),轉(zhuǎn)向了規(guī)模引進(jìn)前蘇聯(lián)的工藝。機(jī)械制造
業(yè)、電子、石油化工、汽車、武器和日用品行業(yè)的生產(chǎn),都逐漸配合以新穎的表面處理
技術(shù)。因為在現(xiàn)代化的生產(chǎn)中,電鍍和與其有關(guān)的技術(shù),已成為生產(chǎn)中不可缺少的重要
環(huán)節(jié)。這樣也使得國內(nèi)的電鍍生產(chǎn)在規(guī)模和技術(shù)上逐漸接近國際上的水平。
隨著市場經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,裝飾防護(hù)和工程技術(shù)鍍層的需要大幅增加,使電鍍生產(chǎn)也進(jìn)
一步擴(kuò)散。專業(yè)的電鍍工廠和鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)從事電鍍工作的場所如雨后春筍,應(yīng)用范圍擴(kuò)大
而水平也日益提高。電鍍層在一般產(chǎn)品中也已成為隨處可見并常被認(rèn)為必不可少的條
件,常常被認(rèn)為是反映產(chǎn)品質(zhì)量或吸引顧客的重要標(biāo)志。
電鍍生產(chǎn)的增加和生產(chǎn)單位的擴(kuò)散,不可避免地引發(fā)了環(huán)境方面的壓力?;瘜W(xué)物質(zhì)
的大量應(yīng)用所導(dǎo)致的水和空氣污染,以及有毒物質(zhì)的擴(kuò)散,威脅著我們的生存環(huán)境。特
別是許多較小而分散的單位往往在環(huán)境治理方面關(guān)心或資金投入較少。因此,隨著電鍍
生產(chǎn)發(fā)展形成的環(huán)保壓力,勢必會引向電鍍生產(chǎn)和供應(yīng)的專業(yè)化、合并和合理布局。實
際上,在世界范圍內(nèi)電鍍生產(chǎn)及其衍生的許多相關(guān)領(lǐng)域,也始終是快速增強(qiáng)的生產(chǎn)領(lǐng)域
之一,與此伴生的保護(hù)環(huán)境的嚴(yán)格要求,也是國際上電鍍工業(yè)迫切而必須解決的共同課
題,并在實質(zhì)上終將制約表面處理工業(yè)的發(fā)展。目前,取代有毒物質(zhì)和溶劑、廢水和廢
液的再生循環(huán)和利用以及無排放的電鍍生產(chǎn)流程等方面已經(jīng)取得長足進(jìn)展,并大大地減
弱了環(huán)境壓力。
與一百多年前開始的電鍍手藝相比,現(xiàn)代的電鍍生產(chǎn)水平已不可同日而語,而其所
涵蓋的內(nèi)容也已大大拓廣。從最早的單純裝飾發(fā)展到防銹、防護(hù)和各種工程和功能性的
應(yīng)用,并且新的工藝和概念也仍在不斷涌現(xiàn)。應(yīng)當(dāng)說,電鍍及其有關(guān)生產(chǎn),業(yè)已發(fā)展成
為從生產(chǎn)到生活都被認(rèn)為是不可或缺的龐大產(chǎn)業(yè)。

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