焦磷酸鹽鍍銅也是重要的無氰鍍銅工藝。該工藝鍍液分散能力和覆蓋能力好，鍍層結(jié)晶細(xì)致，陰極電流效率高，工藝范圍較寬，易于控制。鍍層沉積速度較高，適合于鐵、鋅等基弊鍍厚銅層和塑料金屬化電鍍。電鍍時(shí)，無劇毒或刺激性氣體逸出，在國內(nèi)外均獲得較廣泛；直用。但焦磷酸鹽鍍銅液濃度較高，配制時(shí)費(fèi)用大；因鍍液無活化能力，結(jié)合力不好，鋼鐵、鋅合金等零件一般不能直接進(jìn)行焦磷酸鹽鍍銅，需進(jìn)行預(yù)鍍、預(yù)浸等處理；長時(shí)間使溺，會(huì)造成正磷酸鹽積累，沉積速度顯著下降，而且廢水難處理。(1)焦磷酸鹽鍍銅的電極過程焦磷酸鹽鍍銅液屬于絡(luò)合物電解液，鍍液pH值控制在8～9之間。此時(shí)，銅離子主要[Cu(P207)2]6一形式存在，因此陰極的主要反應(yīng)為(2)鍍液組成及工藝條件1)焦磷酸鹽鍍銅鍍液組成及工藝條件

硫酸鹽鍍銅是應(yīng)用最廣泛的無氰鍍銅工藝，具有成分簡單，成本低，維護(hù)方便等優(yōu)點(diǎn)，加入添加劑后，可直接獲得光亮鍍銅層，從而省去了機(jī)械拋光工序。該工藝廣泛應(yīng)用于防護(hù)一裝飾性電鍍、塑料電鍍、電鑄以及印刷線路板金屬化加厚鍍層和圖形電鍍的底層。 硫酸鹽鍍銅的關(guān)鍵是添加劑。20世紀(jì)70年代中期，光亮劑得到快速發(fā)展，現(xiàn)在又出現(xiàn)了一些新型光亮劑，綜合性能更好。  (1)電極過程  硫酸鹽鍍銅的電極反應(yīng)很簡單，陰極主要為  Cu2++2e→Cu  當(dāng)陰極電流密度過小時(shí)，有可能發(fā)生Cu2+的不完全還原，產(chǎn)生Cu+，即  Cu2++e→Cu+  當(dāng)陰極電流密度過

氰化鍍銅可以直接在鋼鐵、鋅合金等基體上作為打底鍍層。氰化鍍銅結(jié)晶細(xì)致，與基體結(jié)合力好，鍍液分散能力和深度能力高，但不宜獲得很厚的鍍層，所以該工藝常用于預(yù)鍍。氰化鈉易受空氣中的氧和二氧化碳作用而分解為碳酸鈉，因此鍍液穩(wěn)定性差。鍍液劇毒，對(duì)環(huán)境和操作人員身體不利。(1)電極過程1)陰極過程氰化鍍銅液的主要成分是銅氰絡(luò)鹽和一定量的游離氰化物。主鹽氰化亞銅溶解于氰化鈉溶液中，形成兩種形式的銅氰絡(luò)離子——[Cu(CN)2]一、[Cu(CN)3]2-，當(dāng)氰化物較少時(shí)，以前者為主。由于氰化物鍍液中，存在一定量的游離氰化物，所以銅氰絡(luò)離子的主要形式為[Cu(CN)3]2一。一般認(rèn)為，氰化鍍銅液中銅氰絡(luò)離子有較大的吸附作用，吸附在陰極表面，在強(qiáng)電場(chǎng)作用下，絡(luò)離子的正端向著陰極方向，負(fù)端向

銅是一種紫紅色的金屬，具有良好的延展性、導(dǎo)熱性和導(dǎo)電性。相對(duì)原子質(zhì)量63．54，密度8．93g／cm3，一價(jià)銅的電化當(dāng)量為2．372g／(A·h)，二價(jià)銅的電化當(dāng)量為l．186g／(A·h)。銅鍍層是美麗的玫瑰色，質(zhì)軟、易拋光，在空氣中易氧化失光，加熱時(shí)尤甚。銅易溶于硝酸、鉻酸及加熱的濃硫酸中，在鹽酸和稀硫酸中反應(yīng)很慢，能被堿侵蝕。與空氣中的硫化物作用生成黑色的硫化銅，在潮濕的空氣中，與二氧化碳或氯化物生成綠色的堿式碳酸銅(銅綠)或氯化物膜。由于銅的標(biāo)準(zhǔn)電極電位比鋅、鋁及鐵正得多，因此，在鋅、鋁、鐵金屬上鍍銅是陰極性鍍層。銅鍍層均勻、細(xì)致，用途廣泛。主要作為鍍鎳、鍍錫、鍍銀和鍍金的底層或中間層，以提高基體金屬和表面鍍層的結(jié)合力，還可以減少鍍層孔隙，提高鍍層的防腐蝕性能；裝飾性鍍鉻時(shí)，常

生產(chǎn)中應(yīng)加強(qiáng)工藝與設(shè)備管理，提高操作人員素質(zhì)和質(zhì)量意識(shí)，盡可能減少廢品率。對(duì)由于各種原因產(chǎn)生的不合格鍍層，可采取一定工藝退除。(1)化學(xué)退除法銅及合金上鎳鍍層退除：乙二胺200mL／LpH值8(用冰醋酸調(diào))間硝基苯磺酸鈉60g／L溫度80～100℃硫氰酸鉀1g／L鋼鐵零件上銅鎳層退除：濃硝酸9份(體積)溫度室溫濃鹽酸1份(體積)時(shí)間全部退除為止以上溶液不能加水，否則會(huì)腐蝕鋼鐵基體。若退除過程中取出察看，應(yīng)浸濃鹽酸后再退。此法對(duì)鋼鐵基本無腐蝕。(2)電解退除法硫酸相對(duì)密度l．6～l．75DA5～7A／dm2甘油20g／L陰極銅板

電鍍過程中，由于陽極泥渣、水質(zhì)及操作過程帶入等因素，容易造成鍍液中雜質(zhì)積累，對(duì)鍍層質(zhì)量產(chǎn)生影響。生產(chǎn)中應(yīng)及時(shí)發(fā)現(xiàn)并進(jìn)行適當(dāng)處理，避免產(chǎn)生廢品。(1)鐵離子的影響及消除方法鐵雜質(zhì)在鍍液主要以Fe2+存在，容易形成極小的氫氧化亞鐵膠體，膠體吸附Fe2+離子而形成[nFe(OH)2]Fe2+微粒，向陰極移動(dòng)，破壞鍍鎳層致密和連續(xù)性，并夾雜在鍍鎳層中，使鍍鎳層孔隙增加，抗腐蝕性降低。在測(cè)量孔隙時(shí)，出現(xiàn)藍(lán)色的假象斑點(diǎn)，會(huì)混淆對(duì)鍍層的質(zhì)量判斷，同時(shí)還會(huì)產(chǎn)生縱向裂紋，導(dǎo)致脆性，特別是當(dāng)鐵含量大于0．1g／L時(shí)，這種現(xiàn)象尤為嚴(yán)重，此時(shí)溶液渾濁，陽極白色布變黃，鍍層呈暗灰色，孔隙成倍增加。生產(chǎn)中可在pH值約為3下，用0．05～0．1A／dm2電流電解處理，也可用雙氧水一活性炭法

(1)電鍍暗鎳電鍍暗鎳又稱普通鍍鎳或無光澤鍍鎳，是最基本的鍍鎳工藝。該工藝鍍層結(jié)晶細(xì)致，易于拋光、韌性好、耐蝕性高，主要用于防護(hù)一裝飾性鍍層的底層或中間層。按其使用目的，暗鎳分為預(yù)鍍鎳和常規(guī)鍍鎳。1)預(yù)鍍鎳預(yù)鍍鎳主要為了保證鍍層與基體的結(jié)合力，用于鋼鐵、不銹鋼、鋅合金、鋁合金等基體的打底鍍層。如鋼鐵通過弱酸性或中性介質(zhì)預(yù)鍍鎳，是代替氰化鍍銅工藝的重要途徑之一；不銹鋼等難鍍金屬，通過預(yù)鍍鎳得到活化；鋅鋁合金等活潑金屬基體通過預(yù)鍍中性鎳提高鍍層結(jié)合力。下面是常用的幾種預(yù)鍍鍍鎳工藝規(guī)范，供參考。配方l(適用鋼鐵閃鍍鎳)：NiS04·7H20120～150g／LpH值5．0～5．6NaCl7～12g／L溫度25～35℃H3

(1)陰極過程由于鎳在電化學(xué)反應(yīng)中的交換電流密度較小(Ni2+，i0為10-8～10-9A／cm2；Zn2+，i0約為l0．5A／cm2；Cu2+，i0約為l0-3A／cm2)，因此鎳本身具有較大的極化電阻，在單鹽鍍液中就有較大的電化學(xué)極化，獲得良好的鍍層，而且鎳分散能力好，得到的鍍層均勻，因此鍍液種類雖多，但均由單鹽組成。鍍鎳液中陽離子有Ni2+、Na+、Mg2+、NH4+、H+等，陰離子有SO42-、Cl+、0H-等，由于Na+、Mg2+、NH4+的電位較負(fù)，在電鍍電位下，不發(fā)生電解反應(yīng)，因此其陰極反應(yīng)為生產(chǎn)中鍍液pH=3～6之間(pH值高于6時(shí)，易生成Ni(OH)2沉淀，pH值低于3時(shí)析氫嚴(yán)重)，因此H+的有效濃度很低，而鍍液中Ni2+濃度很高。如當(dāng)NiS04·7H

鎳是一種銀白略帶微黃色的金屬，相對(duì)原子質(zhì)量58．69，密度為8．99／cm3，熔點(diǎn)1452℃，Ni2+的電化學(xué)當(dāng)量為1．095g／(A·h)，標(biāo)準(zhǔn)電極電位一0．25V。金屬鎳自身具有很高的化學(xué)穩(wěn)定性，在空氣中與氧作用形成鈍化膜，使鎳鍍層具有良好的抗大氣腐蝕性，鎳電位比鐵正，并具有強(qiáng)烈的鈍化能力，鈍化后電位更高，對(duì)鋼鐵基體來講，鎳層屬陰極性鍍層，而且鎳鍍層孔隙率高，因此鎳鍍層只有在足夠厚(40～50／-m)時(shí)才能在空氣和某些腐蝕介質(zhì)中起到防腐作用。為節(jié)省金屬鎳，減少孔隙率，通常采用鍍鎳層與鍍銅層一起使用或采用多層電鍍，如Cu-Ni、Cu-Ni-Cr、Ni-Cu-Ni-Cr、Cu-Cu-Ni-Cr等形式達(dá)到防護(hù)一裝飾目的。鎳具有良好的塑性，易滾壓與壓延，同時(shí)具有較高的硬度，

電鍍鋅鎳合金于20世紀(jì)80年代相繼在Et本、聯(lián)邦德國、美國等發(fā)達(dá)國家投入生產(chǎn)并得到廣泛的工業(yè)應(yīng)用，其應(yīng)用范圍和數(shù)量目前仍在迅速擴(kuò)大中。電鍍鋅鎳合金層是一種優(yōu)良防護(hù)性鍍層，主要用作鋼鐵材料的耐蝕防護(hù)，用以取代鎘鍍層和鋅鍍層，適合在惡劣的工業(yè)大氣和嚴(yán)酷的海洋環(huán)境中使用。含鎳質(zhì)量分?jǐn)?shù)7％～9％的鋅鎳合金耐蝕性是鍍鋅的3倍以上；含鎳量13％左右的鋅鎳合金是鍍鋅層的5倍以上，特別是經(jīng)過200～300℃加熱后，其鈍化膜仍能保持良好的耐蝕性。鍍層氫脆小，可代替鎘鍍層使用。含Ni為10％～l6％的鋅鎳合金鍍層還有比較小的低氫脆性，鍍層硬度高(180～220HV)、焊接性好等特點(diǎn)。因此鋅鎳合金具有廣泛的應(yīng)用前景。目前人們對(duì)電鍍鋅鎳合金工藝進(jìn)行了大量研究，工業(yè)中也有所使用，但仍有許多問題有待解決。鋅鎳合金